解读二组分液态部分互溶系统的温度—组成相图:气相点位于三相平衡线的一端

对于部分互溶的两个液体构成的系统，按照处于平衡时的气、液、液三相的组成关系，可以分为两类：一类是气相组成介于两个液相组成之间，另一类是一个液相组成介于气相组成和另一个液相组成之间，即气相点位于三相平衡线的一端。后一种系统的温度—组成相图如下所示：R、Q 两点分别为纯A 和纯B 的沸点，G、L₁和L₂点分别为三相平衡时饱和蒸气、B在A 中的饱和溶液和A在B中的饱和溶液三个相点；ML₁线和NL₂线为两个溶液的溶解度曲线；RL₁线是B溶于A中所形成溶液的沸点与液相组成的关系，RG线是相应的沸点与气相组成的关系；QL₂线和QG线则是与A溶于B中的溶液相关的液相线和气相线。

对这种系统加热时，它的相态怎么变？下面根据系统的具体组成来讨论。

 

一、当系统组成（物系点）x₁介于A和M之间时，开始系统中只有一种液体：A为溶剂、B为溶质的不饱和溶液。

对组成为x₁的系统加热，在x₁E 段，随着温度升高，溶液l₁仍处于不饱和状态；温度到达E 点对应的值时，l₁开始气化、出现气相（g）；温度在EF 段时，l₁组成沿EL₁ 线变化，g组成沿 RF 线变化，l₁数量逐渐减少，g数量逐渐增加；温度到达F 点对应的值时，l₁消失，系统只以g存在；随后进入单一的气相区。

 

二、当系统组成x₂靠近M时，开始系统中仍然是只有一种液体：A为溶剂、B为溶质的不饱和溶液。

在 x₂E 段，随着温度升高，l₁仍处于不饱和状态；温度到达 E 点对应的值时，l₁开始气化、出现g；温度在 EH 段时，l₁组成沿 EL₁ 线变化，g组成沿 RG 线变化，l₁数量逐渐减少，g数量逐渐增加；温度到达 H 点对应的值时，l₁成为饱和溶液，即L₁点对应的组成，同时出现A溶于B中的饱和溶液，即L₂点对应的组成，g组成也由G点表示，发生如下反应：

在H点对应的温度下，新产生的g和l₂数量按照线段长度L₁L₂与GL₁的比例增加，直到l₁消失，系统中只有g和l₂相存在；随后，温度又开始上升，在HF 段时，l₂组成沿L₂Q 线变化，g组成沿 GF线变化，l₂数量逐渐减少，g数量逐渐增加；温度到达F 点对应的值时，l₂消失，系统只以g存在；随后进入单一的气相区。

 

三、当系统组成x₃介于M和N之间时，开始系统中同时存在两种饱和溶液：A为溶剂、B为溶质的l₁，B为溶剂、A为溶质的l₂，它们被称为共轭溶液。

对组成为x₃的系统加热，在x₃H 段，随着温度升高，B在 A 中、A在B中的溶解度都增加，两种液体的溶解度（或组成）分别沿ML₁线和NL₂线变化；温度到达H 点对应的值时，发生如下反应：

在H点对应的温度下，新产生的g和l₂数量按照线段长度L₁L₂与GL₁的比例增加，直到l₁消失，系统中只有g和l₂相存在；随后，温度又开始上升，在HF 段时，l₂组成沿L₂Q 线变化，g组成沿 GF线变化，l₂数量逐渐减少，g数量逐渐增加；温度到达F 点对应的值时，l₂消失，系统只以g存在；随后进入单一的气相区。

 

四、当系统组成x₄介于如下的M和N之间时，请同学们自己分析所发生的相变。

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